不飽和聚酯樹(shù)脂作為復(fù)合材料,在涂料、玻璃鋼、人造石、工藝品等領(lǐng)域,都已經(jīng)得到了較好的應(yīng)用。但不飽和樹(shù)脂的顏色黃變,一直是一個(gè)困擾生產(chǎn)廠(chǎng)家的問(wèn)題。據(jù)不飽和樹(shù)脂網(wǎng)專(zhuān)家介紹,通常不飽和樹(shù)脂的黃變?cè)虬ㄒ韵聨追N:
1、不飽和樹(shù)脂酯化合成過(guò)程中,由于高溫引起的熱老化黃變,不飽和樹(shù)脂一般酯化溫度,為180~220℃甚至更高,在此溫度下樹(shù)脂很容易因熱老化而變黃,影響樹(shù)脂產(chǎn)品外觀(guān);
2、樹(shù)脂接觸紫外線(xiàn)而引起的黃變,主要因素是樹(shù)脂中存在的苯環(huán)(包括芳香族二元酸/酐和苯乙烯引入的苯環(huán)),原因可能是芳香族化合物在高溫時(shí)發(fā)生熱氧降解,容易發(fā)生π→π軌道上的電子躍遷,使樹(shù)脂呈現(xiàn)黃色;
3、樹(shù)脂生產(chǎn)過(guò)程中,因裝置密封性不好等原因使原料接觸氧氣,通用不飽和聚酯分子鏈中不僅含有酯基、羥基、羧基,而且含有雙鍵和芳香環(huán),微量氧能使其發(fā)生熱氧化降解,最明顯的表現(xiàn)就是樹(shù)脂顏色變黃。
4、添加劑的影響如抗氧劑、阻聚劑、固化劑等,胺類(lèi)抗氧劑易轉(zhuǎn)變成氮氧自由基而使制品著色,常用的阻聚劑,如對(duì)苯二酚,在微量氧存在時(shí)氧化為醌類(lèi),醌類(lèi)本身帶有顏色,從而影響樹(shù)脂的顏色,固化劑有些廠(chǎng)家仍采用過(guò)氧化酰類(lèi)-叔胺體系和過(guò)氧化酮類(lèi)-金屬皂體系,由于叔胺和金屬皂都有顏色,容易使樹(shù)脂著色。
當(dāng)然也會(huì)有其他導(dǎo)致樹(shù)脂變黃的原因??偟膩?lái)說(shuō)熱氧和紫外線(xiàn)是黃變的主要原因。采用飽和二元酸(或酸酐)代替芳香族二元酸(或酸酐),雖然可以在一定程度上使樹(shù)脂顏色淺一點(diǎn),但考慮到樹(shù)脂性能、成本等各方面的因素,所以此法也是不夠理想的。
據(jù)不飽和樹(shù)脂網(wǎng)專(zhuān)家介紹,除了在生產(chǎn)、儲(chǔ)存過(guò)程中充惰性氣體盡可能隔絕與氧氣的接觸外,更有效的方法是添加抗氧劑與紫外線(xiàn)吸收劑,可有效地防止與延遲聚酯發(fā)生黃變。專(zhuān)家推薦的不飽和樹(shù)脂抗黃變解決方案是:選用不含胺類(lèi)的抗氧劑,而采用主輔抗氧劑復(fù)配使用,主抗氧劑通常為受阻酚類(lèi),可以捕捉過(guò)氧化自由基;輔助抗氧劑則為亞磷酸酯類(lèi),在分解氫過(guò)氧化物的同時(shí)還能螯合金屬離子,防止樹(shù)脂氧化變色。如果想進(jìn)一步提高耐黃變、耐候性,建議再添加紫外線(xiàn)吸收劑進(jìn)去,添加紫外線(xiàn)吸收劑能有效抑制高分子材料,在紫外線(xiàn)作用下的黃變現(xiàn)象,且給產(chǎn)品提供優(yōu)異的保護(hù)作用,有效防止光澤的降低、裂紋、氣泡、脫層的產(chǎn)生,明顯提高產(chǎn)品的耐候性,與抗氧劑一起使用有很好的協(xié)同效應(yīng)。當(dāng)然抗氧劑與紫外線(xiàn)吸收劑的使用,并不能從根本上解決黃變問(wèn)題,但是在一定的范圍內(nèi),還是能有效地防止不飽和聚酯產(chǎn)品氧化黃變,保持產(chǎn)品水色透明,提高產(chǎn)品的檔次。
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